我(wo)(wo)(wo)國(guo)(guo)自建(jian)國(guo)(guo)至今共有(you)鉻(ge)鹽廠近60家(jia)(jia)，目(mu)前還(huan)有(you)14家(jia)(jia)在(zai)生產，其中(zhong)關(guan)停企(qi)業(ye)遺留(liu)場(chang)(chang)地(di)構(gou)成了我(wo)(wo)(wo)國(guo)(guo)鉻(ge)污(wu)(wu)染(ran)(ran)(ran)場(chang)(chang)地(di)的主要來源;鉻(ge)鹽生產過程中(zhong)產生大量鉻(ge)渣(zha)，產排污(wu)(wu)系數約(yue)3噸鉻(ge)渣(zha)/噸產品，過去環保意識薄弱，這些(xie)鉻(ge)渣(zha)大多以堆存方式(shi)處(chu)理，2006年(nian)的統(tong)計歷史遺留(liu)鉻(ge)渣(zha)約(yue)600萬(wan)噸，在(zai)國(guo)(guo)家(jia)(jia)專項資金的治(zhi)理下，2012年(nian)底這些(xie)歷史遺留(liu)鉻(ge)渣(zha)已處(chu)置完(wan)畢，而鉻(ge)渣(zha)堆放場(chang)(chang)地(di)則成為(wei)我(wo)(wo)(wo)國(guo)(guo)鉻(ge)污(wu)(wu)染(ran)(ran)(ran)場(chang)(chang)地(di)的另一個來源;此(ci)外(wai)，我(wo)(wo)(wo)國(guo)(guo)還(huan)有(you)數百家(jia)(jia)關(guan)停的電鍍廠、鞣革廠等涉鉻(ge)企(qi)業(ye)，這部(bu)分關(guan)停企(qi)業(ye)的遺留(liu)場(chang)(chang)地(di)也(ye)是我(wo)(wo)(wo)國(guo)(guo)鉻(ge)污(wu)(wu)染(ran)(ran)(ran)場(chang)(chang)地(di)的重要部(bu)分。據不(bu)完(wan)全統(tong)計，我(wo)(wo)(wo)國(guo)(guo)鉻(ge)污(wu)(wu)染(ran)(ran)(ran)場(chang)(chang)地(di)累計有(you)上百處(chu)。

目(mu)前只有(you)極個別場(chang)地正(zheng)在(zai)或(huo)已經完成治(zhi)理(li)，這些場(chang)地往往工(gong)(gong)程量很小，且(qie)基本沒(mei)有(you)涉及(ji)治(zhi)理(li)難度大(da)的(de)(de)地下(xia)(xia)(xia)水(shui)問題。為(wei)研(yan)究我國大(da)型(xing)鉻污染場(chang)地的(de)(de)污染特(te)性、開發相關的(de)(de)土(tu)壤及(ji)地下(xia)(xia)(xia)水(shui)治(zhi)理(li)技術，在(zai)國家(jia)發改委專項(xiang)、國家(jia)重金屬專項(xiang)、科技部(bu)863重點項(xiang)目(mu)等課題的(de)(de)支持下(xia)(xia)(xia)，中國環境(jing)科學(xue)研(yan)究院固(gu)體所在(zai)西北某鉻鹽廠開展了污染調查、風險(xian)評(ping)估、土(tu)壤地下(xia)(xia)(xia)水(shui)修(xiu)復治(zhi)理(li)技術研(yan)究和工(gong)(gong)程示范等工(gong)(gong)作，本文將以(yi)該場(chang)地為(wei)例，簡述場(chang)地污染狀況調查、風險(xian)評(ping)估與目(mu)標值制定(ding)以(yi)及(ji)基于調查結果制定(ding)場(chang)地修(xiu)復治(zhi)理(li)技術路線的(de)(de)思考。

一、場地污染狀況調查

該(gai)企業(ye)建于(yu)(yu)上世紀80年代，采(cai)用傳(chuan)統的(de)有鈣焙燒(shao)鉻鹽生產工藝(yi)。根據(ju)該(gai)工藝(yi)的(de)特(te)點，結合同(tong)類場(chang)地污染(ran)狀(zhuang)況調(diao)查(cha)的(de)經驗，采(cai)用現(xian)場(chang)踏勘和快速(su)測試(shi)輔(fu)助手段等方法，初步(bu)確(que)定重污染(ran)區(qu)域(yu)位于(yu)(yu)煅燒(shao)車間(jian)、浸出車間(jian)、紅礬車間(jian)和鉻渣堆(dui)放場(chang)等區(qu)域(yu)。在此基礎上，分(fen)階段分(fen)目標進行(xing)了調(diao)查(cha)工作，最終確(que)定該(gai)場(chang)地的(de)污染(ran)狀(zhuang)況如下(xia)：

(1)該場(chang)地地層(ceng)結構簡單，表(biao)層(ceng)1-3米(mi)以(yi)黃土狀(zhuang)土為(wei)主，全場(chang)均有分布，厚度不(bu)均勻，該層(ceng)污染較嚴重，部(bu)分區(qu)域混有鉻渣，六(liu)價鉻含量上(shang)千(qian)mg/kg，浸(jin)出(chu)濃度達到數十mg/L。

(2)3米以下直至潛水面的(de)包氣(qi)帶土壤也存在污(wu)染，潛水埋深約18米，該層以砂礫(li)和圓礫(li)為主(zhu)，有不連續的(de)粉土層，該層六價鉻含量100-300mg/kg。

(3)該場地區域地下水非常豐富，含水層為第四系松散巖類空隙潛水，潛水含水層厚度60-80m，地下水單井日涌水量高達1156.03m³。

(4)地下(xia)水已受到嚴(yan)重(zhong)污染，污染深度將近(jin)10米(mi)，且已擴(kuo)散至下(xia)游數公里外。

場地污(wu)染狀況調查工作主要包括：

(1)確定特征污(wu)染物類型、污(wu)染源(yuan)位置、污(wu)染邊界和污(wu)染工程量;

(2)勘察場地的巖土特(te)征，以及不同巖土特(te)性下污染物的結(jie)合形(xing)態和(he)遷移轉化規律，為修復技術(shu)的選擇(ze)提供參(can)考(kao)和(he)依據;

(3)明確地下水是否(fou)存在污染(ran)，若有污染(ran)需要詳細勘(kan)察場地的(de)水文特(te)征;

(4)結合當地的(de)(de)氣(qi)象特征和微生物群落分布(bu)特性，調(diao)查污(wu)染(ran)(ran)物在土壤中的(de)(de)吸附解析和化學(xue)與(yu)微生物變化過程、污(wu)染(ran)(ran)物遷(qian)移到地下水(shui)的(de)(de)途徑以及污(wu)染(ran)(ran)物在地下水(shui)中的(de)(de)遷(qian)移轉化方式，并構建相應的(de)(de)模型。

二、場地修復目標值制定

該(gai)場地(di)周邊分布見下(xia)(xia)(xia)圖，該(gai)場地(di)今后將作為(wei)工(gong)(gong)業用地(di)，主要有如下(xia)(xia)(xia)幾(ji)個暴露途(tu)徑：途(tu)徑1，土壤(rang)中的(de)(de)污染物經降雨淋濾(lv)進入地(di)下(xia)(xia)(xia)水，經過(guo)擴散作用后進入下(xia)(xia)(xia)游居民飲用的(de)(de)地(di)下(xia)(xia)(xia)水;途(tu)徑2，居民通過(guo)皮膚接觸(chu)受(shou)污染的(de)(de)泉水;途(tu)徑3，地(di)下(xia)(xia)(xia)水匯(hui)入河(he)流(liu)，居民飲用河(he)流(liu)地(di)表(biao)水;途(tu)徑4，該(gai)場地(di)擬作為(wei)工(gong)(gong)業用地(di)，企業工(gong)(gong)人(ren)吸入揚塵顆粒物。

通過風險評估計算結合土壤治理去向(xiang)，得出場地的(de)修復目標值為：

(1)表層(ceng)3米以內的(de)土壤挖掘處(chu)理后(hou)送(song)填埋場，參照(zhao)《鉻渣污(wu)染治理環境保護(hu)技術規范》(HJ/T301-2007)中送(song)一般工業固(gu)體廢物(wu)填埋場的(de)要求執(zhi)行。處(chu)理后(hou)表層(ceng)更(geng)換(huan)新土，切斷揚(yang)塵顆粒物(wu)的(de)暴露途徑。

(2)根據地(di)下(xia)(xia)水(shui)的流場(chang)模擬(ni)和監測數(shu)據，目(mu)(mu)前地(di)下(xia)(xia)水(shui)首要暴露點幾個泉眼(yan)，因此泉水(shui)的目(mu)(mu)標(biao)值按照(zhao)《地(di)下(xia)(xia)水(shui)質(zhi)量(liang)標(biao)準》(GB14848-93)執行(xing)，要求泉水(shui)濃度為0.05mg/L。根據地(di)下(xia)(xia)水(shui)的污染擴散模型模擬(ni)計算，提出深層土壤的修復目(mu)(mu)標(biao)是六(liu)價(jia)鉻含量(liang)50mg/kg。廠區處地(di)下(xia)(xia)水(shui)濃度為0.5mg/L。

三、表層土修復技術路線

表層(ceng)3米以內的(de)(de)(de)土(tu)壤屬(shu)于重(zhong)污染土(tu)壤，其浸出(chu)濃度超過了《危(wei)(wei)險(xian)廢物(wu)鑒別(bie)標(biao)準(zhun)浸出(chu)毒性(xing)鑒別(bie)》(GB5085.3-2007)中(zhong)浸出(chu)毒性(xing)標(biao)準(zhun)數(shu)倍，環境(jing)風(feng)險(xian)很大(da)，治理修復(fu)措施不當易造成污染泄漏(lou)事件。部分(fen)區域的(de)(de)(de)表層(ceng)土(tu)壤屬(shu)于渣土(tu)混(hun)合(he)物(wu)，需要(yao)按(an)照危(wei)(wei)險(xian)廢物(wu)進行處置。表層(ceng)土(tu)壤屬(shu)于黃土(tu)狀土(tu)，其六價鉻吸附(fu)能力較(jiao)強(qiang)，采用淋洗的(de)(de)(de)方(fang)式難(nan)以達(da)到修復(fu)目標(biao)值，采用還(huan)原穩定(ding)化的(de)(de)(de)方(fang)式則鉻會殘留(liu)在土(tu)壤中(zhong)，在今后長期(qi)的(de)(de)(de)地球化學(xue)環境(jing)下(xia)存在再(zai)氧(yang)化的(de)(de)(de)風(feng)險(xian)。

基于這樣的(de)考(kao)慮，根據不同(tong)粒(li)徑和質(zhi)地土(tu)(tu)壤對六價(jia)鉻的(de)不同(tong)吸附(fu)解析特性，提出了對表層(ceng)重污染土(tu)(tu)壤采用“基于粒(li)徑分布的(de)土(tu)(tu)壤異位洗(xi)滌+還原穩定(ding)化”工藝技術。

土(tu)(tu)壤(rang)(rang)洗(xi)滌過程(cheng)中根(gen)據粒(li)徑分布(bu)進(jin)行分離(li)，大顆粒(li)土(tu)(tu)壤(rang)(rang)以(yi)砂石為(wei)主，易洗(xi)滌去除六(liu)價鉻(ge)，治(zhi)理(li)達到(dao)50mg/kg的(de)(de)目標值(zhi)后(hou)可(ke)直接回填利用;細(xi)顆粒(li)土(tu)(tu)壤(rang)(rang)以(yi)粘粒(li)為(wei)主，難以(yi)洗(xi)滌去除，直接進(jin)行還原穩定化處(chu)置(zhi)(zhi)，處(chu)置(zhi)(zhi)后(hou)按(an)照《鉻(ge)渣污染治(zhi)理(li)環境保護技(ji)術規范》(HJ/T301-2007)要求送(song)一般工業固體廢物(wu)填埋(mai)場進(jin)行填埋(mai)處(chu)置(zhi)(zhi)。此思路可(ke)同時(shi)達到(dao)污染土(tu)(tu)壤(rang)(rang)減量化和資源化的(de)(de)目的(de)(de)。

四、深層土和地下水修復技術路線

深層土(tu)壤污染深度(du)最(zui)(zui)多達到18米(mi)，若采用(yong)異位挖掘處理的方(fang)(fang)式，污染泄漏的風險可控，但挖方(fang)(fang)時需(xu)要考慮邊坡安全性問(wen)題，導(dao)致土(tu)方(fang)(fang)量增大、工程投資(zi)增加，最(zui)(zui)終確(que)定(ding)采用(yong)原位治理的思路。

原(yuan)位(wei)(wei)治理有兩種方式(shi)，一是采用高(gao)壓(ya)注入(ru)還原(yuan)劑(ji)進行原(yuan)位(wei)(wei)還原(yuan)穩定化治理;二是采用原(yuan)位(wei)(wei)淋(lin)洗進入(ru)地下水，輔以地下水抽出-地表處(chu)理。

高(gao)壓(ya)注(zhu)入(ru)(ru)技術(shu)(shu)有以下幾(ji)方面的(de)(de)(de)風險：(1)所注(zhu)入(ru)(ru)的(de)(de)(de)大量化(hua)學(xue)藥劑(ji)(ji)，主(zhu)要以硫酸亞鐵、多硫化(hua)鈣等各種鹽為主(zhu)，這些(xie)藥劑(ji)(ji)能夠達到還(huan)原(yuan)六(liu)價鉻的(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)，但也會(hui)(hui)引起土壤(rang)鹽堿化(hua)、板結，或(huo)引入(ru)(ru)二(er)次污(wu)染等新的(de)(de)(de)問題;(2)注(zhu)入(ru)(ru)化(hua)學(xue)藥劑(ji)(ji)還(huan)會(hui)(hui)改變(bian)土壤(rang)滲透性，特(te)別是易導(dao)致堵塞的(de)(de)(de)問題，會(hui)(hui)影響(xiang)后(hou)期(qi)注(zhu)入(ru)(ru)藥劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)處理效果;(3)該技術(shu)(shu)將六(liu)價鉻還(huan)原(yuan)成三(san)價鉻固定在土壤(rang)中，今后(hou)可能會(hui)(hui)發生三(san)價鉻的(de)(de)(de)再氧化(hua)現象。

而原位(wei)淋洗(xi)(xi)技(ji)術的(de)主要風險則在于：(1)該技(ji)術將污染(ran)物淋溶到地下水(shui)中(zhong)，地下水(shui)一旦控制不好，則易造成(cheng)地下水(shui)污染(ran)事(shi)件;(2)原位(wei)淋洗(xi)(xi)的(de)處理(li)效(xiao)果和處理(li)時間能否達到要求。

根據(ju)場地(di)治理(li)過程的模擬研究、實驗室小試(shi)和現場中試(shi)的結果，最(zui)終推薦采用“前(qian)期原位(wei)淋洗(xi)+后(hou)期部分區(qu)域輔(fu)以高壓注入藥劑+結合(he)地(di)下(xia)水(shui)滲透反應墻(qiang)被(bei)動(dong)控制”的技術路線(xian)。考慮如下(xia)：

(1)該場地深層土(tu)以砂礫和圓礫為(wei)主，其對六價鉻(ge)的(de)吸(xi)附能(neng)力較弱，易采(cai)用原位(wei)淋洗的(de)方式去除，同(tong)時土(tu)壤滲透性好，原位(wei)淋洗過程土(tu)水接觸交換頻(pin)繁，中試(shi)結果顯示(shi)原位(wei)淋洗治理1年時間就(jiu)能(neng)達到(dao)目標(biao)值。

(2)根據調查結果，包(bao)氣(qi)帶土(tu)壤中含有的六價(jia)鉻(ge)(ge)量約20噸(dun)，地(di)(di)下水(shui)中含有的六價(jia)鉻(ge)(ge)量約140噸(dun)，飽和帶土(tu)壤中的六價(jia)鉻(ge)(ge)量約70噸(dun)，因此，包(bao)氣(qi)帶土(tu)壤原位淋(lin)溶過程釋(shi)放到(dao)地(di)(di)下水(shui)中不會引起(qi)地(di)(di)下水(shui)濃度顯著(zhu)增大。

(3)包氣帶土壤淋(lin)溶處理達(da)標需要(yao)1年時(shi)間(jian)，淋(lin)溶過程中進行地(di)(di)下(xia)(xia)水(shui)抽出(chu)-地(di)(di)表處理，每(mei)天(tian)抽水(shui)量為(wei)1000方，地(di)(di)下(xia)(xia)水(shui)濃度約100mg/L，則每(mei)天(tian)抽出(chu)的六價(jia)鉻(ge)為(wei)0.1噸，連(lian)續抽出(chu)1年時(shi)間(jian)則可去除(chu)36.5噸六價(jia)鉻(ge)，因此根據地(di)(di)下(xia)(xia)水(shui)流(liu)場分布(bu)、水(shui)力坡(po)度、單井影(ying)響半徑等(deng)因素合理布(bu)置抽水(shui)井位置和抽水(shui)量，同時(shi)對污染區域進行分區域分時(shi)段土壤淋(lin)溶，可確保(bao)地(di)(di)下(xia)(xia)水(shui)六價(jia)鉻(ge)不會出(chu)現泄漏情況。

(4)作(zuo)為污染應(ying)急預案，可在污染源(yuan)下游處構建滲透(tou)反應(ying)墻(qiang)，作(zuo)為防(fang)止污染泄漏(lou)的(de)屏障。

(5)由于該場(chang)地存(cun)在一層缺失的粉(fen)土層，為保(bao)證該層達到(dao)治理效(xiao)果(guo)，后期可(ke)在該層高(gao)壓注入少(shao)量還原劑。

目(mu)前在該(gai)場地建設了一(yi)套原位淋洗+地下水(shui)抽出-處理(li)的(de)示范工(gong)程，處理(li)效果達(da)到預(yu)期。

五、場地修復技術路線制定的思考

根據鉻污染場地的特征，在制定其修復技術路線時應重視以下幾點：

(1)過去由(you)于人們環(huan)保意(yi)識(shi)薄弱，利用鉻(ge)(ge)渣(zha)填坑、鋪路現象很(hen)多(duo)，導(dao)致許多(duo)鉻(ge)(ge)污染(ran)(ran)場(chang)地的土(tu)壤中很(hen)大一部(bu)分(fen)是混有鉻(ge)(ge)渣(zha)的渣(zha)土(tu)混合物，其污染(ran)(ran)特性和治理技術與單(dan)純的鉻(ge)(ge)污染(ran)(ran)土(tu)壤完全不同，調查(cha)過程需掌握清楚這部(bu)分(fen)渣(zha)土(tu)的位(wei)置和量;

(2)100多塊鉻(ge)污(wu)染場地分布在全國31個省(sheng)市自治區，不同地區的(de)(de)巖土(tu)特性(xing)差(cha)別(bie)很大，調查過程中需要弄(nong)清(qing)楚(chu)不同土(tu)壤質地中六(liu)價鉻(ge)的(de)(de)賦存形態、釋放特性(xing)和土(tu)壤特性(xing)的(de)(de)關系，為(wei)制(zhi)定(ding)技術路(lu)線提供參考;

(3)鉻(ge)鹽(yan)是一(yi)個(ge)耗水(shui)(shui)行業，已關(guan)停的(de)(de)鉻(ge)鹽(yan)廠大部分位于大江(jiang)大河(he)附(fu)近，環(huan)境敏感度(du)極(ji)高;同(tong)時，六價鉻(ge)具有毒性大、易水(shui)(shui)溶、遷(qian)移性強等特(te)征，導(dao)致這些(xie)關(guan)停的(de)(de)鉻(ge)鹽(yan)廠往(wang)往(wang)存在嚴重的(de)(de)地(di)下水(shui)(shui)污染(ran)問題。因此(ci)，鉻(ge)污染(ran)場地(di)的(de)(de)修復(fu)治理(li)(li)不簡單是土壤(rang)的(de)(de)治理(li)(li)，地(di)下水(shui)(shui)的(de)(de)污染(ran)控制(zhi)和修復(fu)治理(li)(li)尤(you)為重要，而地(di)下水(shui)(shui)的(de)(de)污染(ran)治理(li)(li)技術難度(du)更大;

(4)鉻鹽(yan)廠地下(xia)水污染調(diao)查是一(yi)項專業性(xing)和(he)綜(zong)合性(xing)很強的(de)(de)工(gong)作(zuo)。調(diao)查工(gong)作(zuo)需要有(you)化(hua)學化(hua)工(gong)、巖土(tu)和(he)水文(wen)、環境工(gong)程等(deng)知識(shi)的(de)(de)專業背景，不僅需要調(diao)查清(qing)楚地下(xia)水的(de)(de)水文(wen)地質和(he)污染狀況，同時需要結(jie)合生產歷(li)史和(he)當地的(de)(de)氣候條件，進行(xing)污染擴散成因分析(xi);

(5)六價鉻水溶性強，易(yi)通(tong)過淋洗等手段分離去(qu)除，從土(tu)壤治理后的(de)長期(qi)安全性角度考慮(lv)，應優先考慮(lv)土(tu)壤中重金屬(shu)的(de)分離去(qu)除技術(shu);

(6)修(xiu)復(fu)技術路線制定需與當(dang)地可利用(yong)的設施、治(zhi)理的工期和成本、周邊居(ju)民可接受(shou)程度等方(fang)面(mian)綜合考慮。