我(wo)國(guo)(guo)自建國(guo)(guo)至今共有(you)(you)鉻(ge)(ge)鹽廠(chang)近60家(jia)，目前還(huan)有(you)(you)14家(jia)在生產(chan)，其中關(guan)停企(qi)(qi)業(ye)遺留(liu)場地(di)(di)(di)構(gou)成(cheng)了我(wo)國(guo)(guo)鉻(ge)(ge)污染場地(di)(di)(di)的主(zhu)要來源(yuan);鉻(ge)(ge)鹽生產(chan)過程中產(chan)生大量鉻(ge)(ge)渣，產(chan)排(pai)污系數約3噸(dun)鉻(ge)(ge)渣/噸(dun)產(chan)品，過去環保(bao)意識(shi)薄弱，這(zhe)些鉻(ge)(ge)渣大多以堆存方(fang)式處理，2006年的統計(ji)(ji)歷史遺留(liu)鉻(ge)(ge)渣約600萬噸(dun)，在國(guo)(guo)家(jia)專項資金的治理下，2012年底這(zhe)些歷史遺留(liu)鉻(ge)(ge)渣已處置(zhi)完(wan)畢，而鉻(ge)(ge)渣堆放場地(di)(di)(di)則成(cheng)為我(wo)國(guo)(guo)鉻(ge)(ge)污染場地(di)(di)(di)的另(ling)一(yi)個來源(yuan);此外，我(wo)國(guo)(guo)還(huan)有(you)(you)數百家(jia)關(guan)停的電(dian)鍍(du)廠(chang)、鞣(rou)革廠(chang)等涉(she)鉻(ge)(ge)企(qi)(qi)業(ye)，這(zhe)部分關(guan)停企(qi)(qi)業(ye)的遺留(liu)場地(di)(di)(di)也(ye)是(shi)我(wo)國(guo)(guo)鉻(ge)(ge)污染場地(di)(di)(di)的重(zhong)要部分。據不完(wan)全統計(ji)(ji)，我(wo)國(guo)(guo)鉻(ge)(ge)污染場地(di)(di)(di)累計(ji)(ji)有(you)(you)上百處。

目(mu)(mu)前只(zhi)有極個(ge)別場(chang)地(di)正在或已經完成治理(li)，這些(xie)場(chang)地(di)往(wang)往(wang)工(gong)程量很小，且基本沒有涉及治理(li)難度大(da)的(de)地(di)下(xia)水(shui)問題(ti)。為(wei)研(yan)究我國(guo)大(da)型鉻污(wu)染場(chang)地(di)的(de)污(wu)染特性、開發(fa)相關(guan)的(de)土壤(rang)及地(di)下(xia)水(shui)治理(li)技術，在國(guo)家(jia)發(fa)改(gai)委專項、國(guo)家(jia)重金屬專項、科(ke)(ke)技部863重點(dian)項目(mu)(mu)等課題(ti)的(de)支持(chi)下(xia)，中國(guo)環境科(ke)(ke)學研(yan)究院(yuan)固體(ti)所在西北(bei)某鉻鹽廠開展(zhan)了污(wu)染調查(cha)、風險評估、土壤(rang)地(di)下(xia)水(shui)修復(fu)治理(li)技術研(yan)究和工(gong)程示范等工(gong)作，本文將以該(gai)場(chang)地(di)為(wei)例，簡述場(chang)地(di)污(wu)染狀(zhuang)況調查(cha)、風險評估與目(mu)(mu)標值制(zhi)定以及基于調查(cha)結果制(zhi)定場(chang)地(di)修復(fu)治理(li)技術路線的(de)思考。

一、場地污染狀況調查

該企業建于上世紀80年代，采用(yong)傳統的有(you)鈣(gai)焙燒鉻鹽生產工藝。根據該工藝的特(te)點，結合(he)同(tong)類場地(di)污染(ran)狀況(kuang)調查的經驗，采用(yong)現(xian)場踏勘和快速測試輔助手段等(deng)方(fang)法，初(chu)步確(que)定重污染(ran)區(qu)域(yu)位于煅燒車間、浸出車間、紅(hong)礬車間和鉻渣堆放場等(deng)區(qu)域(yu)。在此基礎上，分階段分目標進行了調查工作(zuo)，最終確(que)定該場地(di)的污染(ran)狀況(kuang)如下：

(1)該場地地層結(jie)構(gou)簡單，表(biao)層1-3米以黃土(tu)狀土(tu)為主，全場均有分布，厚度不(bu)均勻，該層污(wu)染較嚴重，部分區域混有鉻(ge)(ge)渣，六價(jia)鉻(ge)(ge)含量上千mg/kg，浸出濃(nong)度達到數十mg/L。

(2)3米以(yi)下直至(zhi)潛(qian)水面(mian)的包氣帶(dai)土壤(rang)也存在污染(ran)，潛(qian)水埋深約(yue)18米，該層(ceng)以(yi)砂礫(li)和圓礫(li)為主(zhu)，有不連續的粉(fen)土層(ceng)，該層(ceng)六價鉻含(han)量(liang)100-300mg/kg。

(3)該場地區域地下水非常豐富，含水層為第四系松散巖類空隙潛水，潛水含水層厚度60-80m，地下水單井日涌水量高達1156.03m³。

(4)地(di)下水已受到嚴重污染(ran)，污染(ran)深度將近10米(mi)，且(qie)已擴散(san)至下游數公里(li)外。

場地污染狀況調查(cha)工作主要(yao)包(bao)括(kuo)：

(1)確定特征(zheng)污染(ran)物(wu)類型、污染(ran)源(yuan)位置、污染(ran)邊界(jie)和污染(ran)工(gong)程(cheng)量;

(2)勘察(cha)場(chang)地的(de)巖土特征，以(yi)及不同(tong)巖土特性下(xia)污染物的(de)結合形態和遷移(yi)轉化(hua)規律(lv)，為修(xiu)復技術的(de)選(xuan)擇提供參考和依據;

(3)明確地下水(shui)是否(fou)存在污染，若有污染需要(yao)詳細勘(kan)察場地的水(shui)文(wen)特(te)征(zheng);

(4)結合當(dang)地(di)的氣象特(te)征和(he)微生(sheng)物(wu)(wu)群落分布特(te)性，調查污(wu)染物(wu)(wu)在(zai)土壤中(zhong)的吸附解析和(he)化(hua)學與微生(sheng)物(wu)(wu)變化(hua)過程、污(wu)染物(wu)(wu)遷移(yi)到地(di)下(xia)水的途徑以及(ji)污(wu)染物(wu)(wu)在(zai)地(di)下(xia)水中(zhong)的遷移(yi)轉(zhuan)化(hua)方(fang)式(shi)，并構建相應的模(mo)型(xing)。

二、場地修復目標值制定

該場地(di)周(zhou)邊分布見下圖，該場地(di)今后將作為(wei)工業(ye)用(yong)地(di)，主(zhu)要有如下幾(ji)個暴露(lu)途徑(jing)：途徑(jing)1，土壤(rang)中的(de)污(wu)(wu)染物(wu)經(jing)降雨(yu)淋濾進入(ru)地(di)下水(shui)(shui)，經(jing)過擴散作用(yong)后進入(ru)下游居(ju)(ju)民(min)飲(yin)用(yong)的(de)地(di)下水(shui)(shui);途徑(jing)2，居(ju)(ju)民(min)通過皮膚接觸(chu)受污(wu)(wu)染的(de)泉水(shui)(shui);途徑(jing)3，地(di)下水(shui)(shui)匯入(ru)河(he)流，居(ju)(ju)民(min)飲(yin)用(yong)河(he)流地(di)表水(shui)(shui);途徑(jing)4，該場地(di)擬作為(wei)工業(ye)用(yong)地(di)，企業(ye)工人(ren)吸入(ru)揚塵(chen)顆粒(li)物(wu)。

通過風險評估計算結合土壤(rang)治理去向，得出場地的修復目標(biao)值為(wei)：

(1)表層3米以內(nei)的土壤挖掘(jue)處理(li)后送填(tian)埋(mai)場(chang)，參(can)照《鉻渣污染治理(li)環境保(bao)護技術(shu)規范》(HJ/T301-2007)中送一般工業固體廢物(wu)填(tian)埋(mai)場(chang)的要求執行。處理(li)后表層更換新土，切(qie)斷揚(yang)塵顆粒(li)物(wu)的暴露途徑。

(2)根(gen)據(ju)地下(xia)水(shui)的流場模(mo)擬和監測數(shu)據(ju)，目前地下(xia)水(shui)首(shou)要暴露點幾個泉(quan)眼(yan)，因此泉(quan)水(shui)的目標值按照《地下(xia)水(shui)質量(liang)標準》(GB14848-93)執行(xing)，要求泉(quan)水(shui)濃度(du)為(wei)(wei)0.05mg/L。根(gen)據(ju)地下(xia)水(shui)的污染(ran)擴散模(mo)型(xing)模(mo)擬計算(suan)，提出(chu)深(shen)層土壤的修復(fu)目標是六價鉻含量(liang)50mg/kg。廠區處地下(xia)水(shui)濃度(du)為(wei)(wei)0.5mg/L。

三、表層土修復技術路線

表(biao)層3米以內(nei)的土壤(rang)屬(shu)于(yu)重污染(ran)土壤(rang)，其浸出(chu)濃度超(chao)過了《危險廢物鑒別標準(zhun)浸出(chu)毒性鑒別》(GB5085.3-2007)中(zhong)浸出(chu)毒性標準(zhun)數倍，環境風(feng)險很大(da)，治理修復措施不當易造成污染(ran)泄漏事件。部(bu)分區域的表(biao)層土壤(rang)屬(shu)于(yu)渣土混(hun)合物，需(xu)要按照危險廢物進行處置。表(biao)層土壤(rang)屬(shu)于(yu)黃土狀土，其六價鉻吸附(fu)能力較強(qiang)，采用淋(lin)洗的方式難以達到修復目標值，采用還原(yuan)穩(wen)定化的方式則鉻會殘留在土壤(rang)中(zhong)，在今后長期的地球化學環境下(xia)存(cun)在再氧(yang)化的風(feng)險。

基于這樣的考慮，根據不同粒徑和質(zhi)地土(tu)(tu)(tu)壤(rang)對六價鉻的不同吸附解析特(te)性，提出了對表層重污(wu)染土(tu)(tu)(tu)壤(rang)采用“基于粒徑分布的土(tu)(tu)(tu)壤(rang)異(yi)位(wei)洗滌+還(huan)原(yuan)穩(wen)定化”工(gong)藝技(ji)術。

土(tu)(tu)壤(rang)洗滌過程中(zhong)根據粒(li)徑(jing)分(fen)(fen)布進行(xing)分(fen)(fen)離，大顆(ke)粒(li)土(tu)(tu)壤(rang)以砂石為(wei)主，易洗滌去(qu)除(chu)六價(jia)鉻(ge)，治理達到(dao)50mg/kg的目(mu)標值后可(ke)直接回填利用(yong);細顆(ke)粒(li)土(tu)(tu)壤(rang)以粘粒(li)為(wei)主，難(nan)以洗滌去(qu)除(chu)，直接進行(xing)還原穩定化處置，處置后按照《鉻(ge)渣污染治理環境保護技術規范》(HJ/T301-2007)要求(qiu)送一(yi)般工(gong)業固(gu)體廢物填埋場進行(xing)填埋處置。此思路可(ke)同時達到(dao)污染土(tu)(tu)壤(rang)減量化和資源化的目(mu)的。

四、深層土和地下水修復技術路線

深層土(tu)壤污染(ran)深度最多達到18米，若(ruo)采(cai)用異位挖掘處理的方式(shi)，污染(ran)泄漏的風險可(ke)控，但(dan)挖方時需要考慮邊坡安(an)全性(xing)問題，導(dao)致土(tu)方量增大、工程(cheng)投資(zi)增加，最終(zhong)確(que)定采(cai)用原位治理的思路。

原位(wei)治理(li)有兩種(zhong)方式，一是采(cai)用(yong)高壓注入還原劑進行原位(wei)還原穩定化(hua)治理(li);二是采(cai)用(yong)原位(wei)淋洗進入地下(xia)水，輔以地下(xia)水抽(chou)出-地表處(chu)理(li)。

高壓注(zhu)(zhu)入(ru)(ru)(ru)技(ji)術(shu)(shu)有以(yi)(yi)下(xia)幾方面的(de)(de)風險(xian)：(1)所注(zhu)(zhu)入(ru)(ru)(ru)的(de)(de)大量化(hua)(hua)學(xue)藥劑，主要以(yi)(yi)硫酸亞鐵、多硫化(hua)(hua)鈣等(deng)各種鹽為(wei)主，這些(xie)藥劑能夠達到還(huan)原六價(jia)鉻(ge)的(de)(de)目的(de)(de)，但也(ye)會(hui)引起(qi)土壤(rang)鹽堿化(hua)(hua)、板(ban)結，或引入(ru)(ru)(ru)二次污染等(deng)新的(de)(de)問題;(2)注(zhu)(zhu)入(ru)(ru)(ru)化(hua)(hua)學(xue)藥劑還(huan)會(hui)改變土壤(rang)滲透性(xing)，特(te)別是易導致堵塞的(de)(de)問題，會(hui)影響后期注(zhu)(zhu)入(ru)(ru)(ru)藥劑的(de)(de)處理效果(guo);(3)該技(ji)術(shu)(shu)將六價(jia)鉻(ge)還(huan)原成三價(jia)鉻(ge)固定在土壤(rang)中，今(jin)后可能會(hui)發生(sheng)三價(jia)鉻(ge)的(de)(de)再氧化(hua)(hua)現象(xiang)。

而原位淋洗(xi)技(ji)術(shu)的主要風險則(ze)在于：(1)該技(ji)術(shu)將污染物淋溶到地(di)(di)下水中，地(di)(di)下水一旦控制不好，則(ze)易造(zao)成地(di)(di)下水污染事件;(2)原位淋洗(xi)的處(chu)理效果和(he)處(chu)理時間能否達到要求。

根據場地治(zhi)理過程的模擬研究、實驗(yan)室小(xiao)試和(he)現場中試的結果，最終推薦采用“前(qian)期原位淋(lin)洗+后期部分區域輔以高(gao)壓注入藥劑+結合地下水(shui)滲透(tou)反(fan)應墻被(bei)動(dong)控制”的技術路線。考慮如下：

(1)該場(chang)地(di)深(shen)層土(tu)以砂礫和圓礫為(wei)主(zhu)，其對六價鉻的吸(xi)附能力較弱，易采用原(yuan)位淋洗(xi)的方式去(qu)除，同時土(tu)壤(rang)滲(shen)透性好(hao)，原(yuan)位淋洗(xi)過程土(tu)水接觸(chu)交換頻繁，中試結果顯示原(yuan)位淋洗(xi)治理1年(nian)時間就能達到(dao)目(mu)標(biao)值。

(2)根據調查(cha)結果，包氣(qi)帶土(tu)壤中(zhong)(zhong)含有的六價(jia)鉻量(liang)約(yue)20噸(dun)(dun)，地(di)下水中(zhong)(zhong)含有的六價(jia)鉻量(liang)約(yue)140噸(dun)(dun)，飽和帶土(tu)壤中(zhong)(zhong)的六價(jia)鉻量(liang)約(yue)70噸(dun)(dun)，因此(ci)，包氣(qi)帶土(tu)壤原位淋溶過程釋放(fang)到地(di)下水中(zhong)(zhong)不會(hui)引起(qi)地(di)下水濃度顯著(zhu)增大(da)。

(3)包氣(qi)帶土壤淋溶(rong)處(chu)理達標(biao)需要1年時間，淋溶(rong)過(guo)程中進行地(di)下水(shui)抽(chou)(chou)(chou)出(chu)-地(di)表(biao)處(chu)理，每(mei)天抽(chou)(chou)(chou)水(shui)量(liang)為1000方，地(di)下水(shui)濃度(du)(du)約100mg/L，則(ze)每(mei)天抽(chou)(chou)(chou)出(chu)的六(liu)價鉻(ge)為0.1噸(dun)(dun)，連續(xu)抽(chou)(chou)(chou)出(chu)1年時間則(ze)可去除(chu)36.5噸(dun)(dun)六(liu)價鉻(ge)，因此根據地(di)下水(shui)流場分布(bu)、水(shui)力(li)坡(po)度(du)(du)、單井影(ying)響半徑等因素合理布(bu)置抽(chou)(chou)(chou)水(shui)井位置和抽(chou)(chou)(chou)水(shui)量(liang)，同時對(dui)污染區(qu)域進行分區(qu)域分時段(duan)土壤淋溶(rong)，可確保地(di)下水(shui)六(liu)價鉻(ge)不會出(chu)現泄漏情況。

(4)作為(wei)污(wu)染應急(ji)預案(an)，可在污(wu)染源下游處構建(jian)滲透反(fan)應墻，作為(wei)防止(zhi)污(wu)染泄漏的屏(ping)障。

(5)由于該場地存在一層(ceng)缺失(shi)的粉土層(ceng)，為保證該層(ceng)達到治理效(xiao)果(guo)，后(hou)期可在該層(ceng)高(gao)壓注入少(shao)量還原劑。

目前在(zai)該場地(di)建(jian)設了一套原位淋洗+地(di)下(xia)水抽出-處(chu)理(li)的示范(fan)工程，處(chu)理(li)效(xiao)果達到預期。

五、場地修復技術路線制定的思考

根據鉻污染(ran)場地(di)的特征，在制定其修復技術路線時應重視以下幾點(dian)：

(1)過去(qu)由(you)于(yu)人(ren)們環保意識(shi)薄弱，利(li)用(yong)鉻(ge)(ge)渣填坑、鋪路現象很多(duo)，導(dao)致許多(duo)鉻(ge)(ge)污染(ran)場地的土(tu)壤(rang)中很大一部分是(shi)混有(you)鉻(ge)(ge)渣的渣土(tu)混合物，其(qi)污染(ran)特性和治(zhi)理技術(shu)與單純的鉻(ge)(ge)污染(ran)土(tu)壤(rang)完全不同(tong)，調查過程需掌握清楚(chu)這(zhe)部分渣土(tu)的位置和量;

(2)100多塊鉻(ge)污染(ran)場地分布(bu)在全國(guo)31個(ge)省市自治區，不同地區的巖土(tu)特(te)性差別很大，調查過程(cheng)中(zhong)需(xu)要(yao)弄清楚不同土(tu)壤質地中(zhong)六價鉻(ge)的賦(fu)存(cun)形態、釋放特(te)性和土(tu)壤特(te)性的關(guan)系，為制定技術路線提供參考;

(3)鉻(ge)鹽(yan)是一個(ge)耗水(shui)行業，已(yi)關(guan)停的(de)(de)(de)鉻(ge)鹽(yan)廠(chang)(chang)大部分位(wei)于(yu)大江大河附近，環(huan)境(jing)敏感度極高(gao);同時，六(liu)價鉻(ge)具(ju)有毒性大、易水(shui)溶(rong)、遷移性強等特(te)征，導(dao)致這(zhe)些關(guan)停的(de)(de)(de)鉻(ge)鹽(yan)廠(chang)(chang)往往存在嚴重(zhong)的(de)(de)(de)地下(xia)水(shui)污染問題。因(yin)此(ci)，鉻(ge)污染場地的(de)(de)(de)修復治(zhi)理(li)不簡單是土壤的(de)(de)(de)治(zhi)理(li)，地下(xia)水(shui)的(de)(de)(de)污染控(kong)制(zhi)和修復治(zhi)理(li)尤(you)為(wei)重(zhong)要，而地下(xia)水(shui)的(de)(de)(de)污染治(zhi)理(li)技術難度更大;

(4)鉻鹽廠地(di)下水(shui)(shui)污染(ran)調查是一項(xiang)專業性和(he)綜合性很強的工(gong)作(zuo)。調查工(gong)作(zuo)需(xu)(xu)要有化學化工(gong)、巖土和(he)水(shui)(shui)文(wen)、環境工(gong)程等知識的專業背景，不僅需(xu)(xu)要調查清(qing)楚地(di)下水(shui)(shui)的水(shui)(shui)文(wen)地(di)質和(he)污染(ran)狀況，同(tong)時(shi)需(xu)(xu)要結合生產(chan)歷史和(he)當地(di)的氣候條件，進行(xing)污染(ran)擴散成因分析;

(5)六價鉻(ge)水溶性強，易通過淋洗等手段(duan)分(fen)離去除，從土(tu)壤治理后的長期安全性角(jiao)度(du)考慮，應優先考慮土(tu)壤中重金屬的分(fen)離去除技(ji)術;

(6)修復技術路線制定需與(yu)當地(di)可利用的設施、治(zhi)理(li)的工期和成本、周邊(bian)居民(min)可接受(shou)程度(du)等(deng)方面綜(zong)合考慮(lv)。